Tomando como exemplo 2014, as vendas globais de herbicidas ariloxifenoxipropionato foron de 1.217 millóns de dólares, o que representa o 4,6% do mercado mundial de herbicidas de 26.440 millóns de dólares e o 1,9% do mercado mundial de pesticidas de 63.212 millóns de dólares.Aínda que non é tan bo como os herbicidas como os aminoácidos e as sulfonilureas, tamén ten un lugar no mercado de herbicidas (o sexto lugar en vendas mundiais).
Os herbicidas de ariloxi fenoxi propionato (APP) úsanse principalmente para o control de herbas daniñas.Descubriuse na década de 1960 cando Hoechst (Alemaña) substituíu o grupo fenilo da estrutura 2,4-D por éter difenílico e desenvolveu a primeira xeración de herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiónico."Grass Ling".En 1971, determinouse que a estrutura do anel proxenitor está formada por A e B. Os herbicidas posteriores deste tipo foron modificados en función del, cambiando o anel bencénico A dun lado nun anel heterocíclico ou fusionado, e introducindo grupos activos como F. átomos no anel, dando como resultado unha serie de produtos con maior actividade., herbicidas máis selectivos.
Estrutura do herbicida APP
Historia do desenvolvemento dos herbicidas ácido propiónico
Mecanismo de acción
Os herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiónico son principalmente inhibidores activos da acetil-CoA carboxilase (ACCasa), polo que inhiben a síntese de ácidos graxos, o que resulta na síntese de ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico e capas cerosas e bloquean os procesos cutáneos, o que produce un rápido proceso de cutícula. destrución da estrutura da membrana da planta, aumento da permeabilidade e, finalmente, a morte da planta.
As súas características de alta eficiencia, baixa toxicidade, alta selectividade, seguridade para os cultivos e fácil degradación promoveron moito o desenvolvemento de herbicidas selectivos.
Outra característica dos herbicidas AAP é que son ópticamente activos, que se caracterizan por diferentes isómeros baixo a mesma estrutura química, e diferentes isómeros teñen diferentes actividades herbicidas.Entre eles, o isómero R(-) pode inhibir eficazmente a actividade do encima obxectivo, bloquear a formación de auxinas e xiberelinas nas herbas daniñas e mostrar unha boa actividade herbicida, mentres que o isómero S(+) é basicamente ineficaz.A diferenza de eficacia entre os dous é de 8-12 veces.
Os herbicidas APP comerciais adoitan procesarse en ésteres, o que os fai máis facilmente absorbidos polas malas herbas;porén, os ésteres adoitan ter menos solubilidade e unha adsorción máis forte, polo que non son fáciles de lixiviar e absorben máis facilmente as malas herbas.no chan.
Clodinafop-propargilo
O propargilo é un herbicida fenoxipropionato desenvolvido por ciba-Geigy en 1981. O seu nome comercial é Topic e o seu nome químico é (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoro).Propionato de -2-piridiloxi)proparxilo.
O propargilo é un herbicida ariloxifenoxipropionato ópticamente activo que contén flúor.Utilízase para o tratamento de talos e follas en postemerxencia para controlar as malas herbas gramíneas en campos de trigo, centeo, triticale e outros cereais, especialmente para a herba de trigo e a herba de trigo.Eficiente no control de malas herbas difíciles como a avea silvestre.Úsase para o tratamento de talos e follas en post-emerxencia para controlar as herbas daniñas anuais, como a avea silvestre, a avea negra, a cola de raposo, a herba de campo e a herba de trigo.A dosificación é de 30 ~ 60 g/hm2.O método de uso específico é: desde a fase de 2 follas do trigo ata a fase de unión, aplique o pesticida ás herbas daniñas na fase de 2-8 follas.No inverno, use 20-30 gramos de Maiji (15% clofenacetato en po humectable) por acre.30-40 g de extremadamente (15% clodinafop-propargyl en po humectable), engade 15-30 kg de auga e pulveriza uniformemente.
O mecanismo de acción e as características do clodinafop-propargilo son os inhibidores da acetil-CoA carboxilase e os herbicidas condutores sistémicos.A droga é absorbida a través das follas e vaíñas foliares da planta, conducida a través do floema, e acumúlase no meristema da planta, inhibindo o inhibidor da acetil-coenzima A carboxilase.A coenzima A carboxilase detén a síntese de ácidos graxos, impide o crecemento e división celular normal e destrúe as estruturas que conteñen lípidos, como os sistemas de membranas, o que acaba coa morte das plantas.O tempo desde o clodinafop-propargyl ata a morte das malas herbas é relativamente lento, polo que normalmente leva de 1 a 3 semanas.
As principais formulacións de clodinafop-propargilo son emulsións acuosas de 8%, 15%, 20% e 30%, microemulsións de 15% e 24%, po humectábeis de 15% e 20% e suspensións de aceite dispersables de 8% e 14%.24% de crema.
Síntese
O ácido (R)-2-(p-hidroxifenoxi)propiónico prodúcese primeiro pola reacción do ácido α-cloropropiónico e a hidroquinona, e despois se eterifica engadindo 5-cloro-2,3-difluoropiridina sen separación.En determinadas condicións, reacciona co cloropropino para obter clodinafop-propargilo.Despois da cristalización, o contido do produto alcanza o 97% ao 98% e o rendemento total alcanza o 85%.
Situación de exportación
Os datos aduaneiros mostran que en 2019, o meu país exportou un total de 35,77 millóns de dólares estadounidenses (estatísticas incompletas, incluíndo preparados e medicamentos técnicos).Entre eles, o primeiro país importador é Casaquistán, que importa principalmente preparados, cun importe de 8,6515 millóns de dólares, seguido de Rusia, con preparados. Hai demanda tanto de medicamentos como de materias primas, cun volume de importación de 3,6481 millóns de dólares.O terceiro lugar é Holanda, cun volume de importación de 3,582 millóns de dólares.Ademais, Canadá, India, Israel, Sudán e outros países tamén son os principais destinos de exportación de clodinafop-propargyl.
Cihalofop-butil
Cyhalofop-ethyl é un herbicida específico do arroz desenvolvido e producido por Dow AgroSciences nos Estados Unidos en 1987. Tamén é o único herbicida de ácido ariloxifenoxicarboxílico que é altamente seguro para o arroz.En 1998, Dow AgroSciences dos Estados Unidos foi o primeiro en rexistrar cyhalofop técnico no meu país.A patente caducou en 2006 e os rexistros nacionais comezaron un tras outro.En 2007, unha empresa nacional (Shanghai Shengong Biochemical Products Co., Ltd.) rexistrouse por primeira vez.
O nome comercial de Dow é Clincher e o seu nome químico é (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]butilpropionato.
Nos últimos anos, Qianjin (principio activo: 10% cyhalomefen EC) e Daoxi (60 g/L cyhalofop + penoxsulam) de Dow AgroSciences, que se fixeron populares no mercado chinés, son altamente eficaces e seguros.Ocupa o mercado principal de herbicidas para campos de arroz no meu país.
O cihalofop-etil, semellante a outros herbicidas de ácido ariloxifenoxicarboxílico, é un inhibidor da síntese de ácidos graxos e inhibe a acetil-CoA carboxilase (ACCasa).Absórbese principalmente a través das follas e non ten actividade no solo.Cyhalofop-ethyl é sistémico e absorbe rapidamente a través dos tecidos vexetais.Despois do tratamento químico, as herbas daniñas deixan de crecer inmediatamente, o amareleamento ocorre dentro de 2 a 7 días e toda a planta vólvese necrótica e morre en 2 a 3 semanas.
Cyhalofop aplícase post-emerxente para controlar herbas daniñas gramíneas nos campos de arroz.A dosificación do arroz tropical é de 75-100 g/hm2 e a dosificación do arroz temperado é de 180-310 g/hm2.É altamente eficaz contra equinácea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, gramíneas, crabgrass, setaria, brangrass, heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, goosegrass, etc.
Tome como exemplo o uso de cyhalofop-ethyl EC ao 15%.Na fase de 1,5-2,5 follas de barnyardgrass nos campos de mudas de arroz e na fase de 2-3 follas de stephanotis en campos de arroz de semente directa, os talos e follas son pulverizados e pulverizados uniformemente con néboa fina.Drene a auga antes de aplicar o pesticida para que máis de 2/3 dos talos e follas das herbas daniñas estean expostos á auga.Regar entre 24 horas e 72 horas despois da aplicación do pesticida e manter unha capa de auga de 3-5 cm durante 5-7 días.Non use máis dunha vez por tempada de cultivo de arroz.Non obstante, hai que ter en conta que este fármaco é altamente tóxico para os artrópodos acuáticos, polo que evite o fluxo aos sitios de acuicultura.Cando se mestura con algúns herbicidas de folla ancha, pode presentar efectos antagónicos, o que resulta nunha redución da eficacia do cyhalofop.
As súas principais formas de dosificación son: concentrado emulsionable de cihalofop-metil (10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 100 g/L), po humectable de cihalofop-metil (20 %), emulsión acuosa de cihalofop-metil (10 %, 15 %). , 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), microemulsión de cyhalofop (10 %, 15 %, 250 g/L), suspensión de aceite de cyhalofop (10 %, 20 %, 30 %, 40 %), aceite dispersable de cyhalofop-etilo suspensión (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);os axentes compostos inclúen oxafop-propyl e penoxsufen Composto de amina, pirazosulfuron-metil, bispyrfen, etc.
Hora de publicación: 24-xan-2024